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離子交換樹脂“鐵中毒”的處理

  • 作者:管理員
  • 發(fā)布于:2017-6-1 13:38:35


離子交換樹脂具有化學(xué)穩(wěn)定性好,機械強度高,交換能力大等優(yōu)點,因而在電站鍋爐、工業(yè)鍋爐用水處理及除鹽水、純凈水的生產(chǎn)中,得到了廣泛應(yīng)用。但樹脂在使用過程中,由于受到有害雜質(zhì)(如鐵化物、有機物等)的污染,就會發(fā)生樹脂"中毒"事故。如果不及時采取合理措施使其復(fù)蘇,就有可能造成樹脂失效,甚至報廢。樹脂"中毒"以鐵"中毒"現(xiàn)象最為常見。我公司多年的生產(chǎn)實踐,對這種樹脂鐵"中毒"事故的處理方法及預(yù)防措施。離子交換樹脂表面被鐵化物覆蓋或樹脂內(nèi)部的交換孔道被鐵雜質(zhì)等堵塞,使樹脂的工作交換容量和再生交換容量明顯降低,但樹脂結(jié)構(gòu)無變化,這種現(xiàn)象叫樹脂的鐵"中毒"

1、污染原因分析

造成樹脂鐵"中毒"的原因主要有4方面:

①水源是含鐵量高的地下水或被鐵污染的地表水;

②進(jìn)水管道或交換器內(nèi)部被腐蝕產(chǎn)生了鐵化物;

③再生劑中含有鐵雜質(zhì);

④水中含有大分子有機物。

陽樹脂的鐵"中毒"一般只發(fā)生在以食鹽為再生劑的軟化水過程中,主要有兩種情況,一種是當(dāng)鐵以膠態(tài)或懸浮鐵化物的形式進(jìn)入鈉離子交換器后,被樹脂吸附,并在樹脂表面形成一層鐵化物的覆蓋層,阻止了水中的離子與樹脂進(jìn)行有效接觸;另一種是鐵以Fe2+形式進(jìn)入交換器,與樹脂進(jìn)行交換反應(yīng),使Fe2+占據(jù)在交換位置上,因Fe2+很容易被氧化成高價鐵化物,沉積在樹脂內(nèi)部,堵塞了交換孔道。

陰樹脂發(fā)生鐵"中毒" 的主要原因也有以下兩種:

一是再生陰樹脂的堿純度達(dá)不到規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),特別是液態(tài)堿中含有鐵的化合物較多時,更容易使陰樹脂中毒;

二是水中含有大分子有機物時,容易與鐵形成螯合物(即有機鐵),它可以與強堿性陰樹脂進(jìn)行交換反應(yīng),集結(jié)在交換基團(tuán)的位置上,堵塞樹脂的交換孔道,使交換容量和再生容量下降,再生效率降低,再生劑與清洗水耗量增加,進(jìn)一步導(dǎo)致樹脂鐵"中毒"

2、污染鑒別方法

2.1 外觀顏色鑒別

發(fā)生鐵"中毒"的樹脂,從外觀上看,顏色由透明的黃色(陽樹脂)或乳白色(陰樹脂)明顯變深,嚴(yán)重者甚至呈黑色。

2.2 試驗鑒別

通過測定水的含鐵量來判定樹脂鐵"中毒"的程度,這是一種較為準(zhǔn)確的方法[1]。方法如下:

"中毒"樹脂用清水洗凈,浸泡在10%的食鹽水中再生約30min,傾去鹽水再用蒸餾水(或除鹽水)洗滌23次,從中取出一部分樹脂放入試管或玻璃瓶中,隨后加入6mol/L的鹽酸(體積約為樹脂的2倍),蓋嚴(yán)振蕩15min后,然后取出酸液注入另一潔凈試管中,滴入飽和的亞鐵氰化鉀溶液,從試液生成普魯士藍(lán)的顏色深淺(由淡藍(lán)色至棕黑色),可以判斷樹脂鐵"中毒"的程度。

需要說明的是,有的單位只用測定樹脂交換容量的方法來判斷樹脂是否鐵"中毒",這是不準(zhǔn)確的。因為鐵"中毒"僅僅降低了樹脂的工作交換容量,而對全交換容量幾乎沒有影響。

3、復(fù)蘇處理方法

由于鐵"中毒"樹脂經(jīng)過適當(dāng)?shù)奶幚恚梢曰謴?fù)其交換能力,所以樹脂發(fā)生鐵"中毒"后,應(yīng)及時正確處理,否則會增加樹脂破損的可能性,導(dǎo)致樹脂報廢。鐵"中毒"樹脂的復(fù)蘇方法主要有以下三種,現(xiàn)比較如下:

3.1 鹽酸復(fù)蘇法

機理:強酸性樹脂對陽離子的選擇順序為:

Fe3+>Fe2+Ca2+Mg2+Na+H+

在鐵"中毒"樹脂中加入10%的鹽酸后,鹽酸將樹脂表面或凝膠孔內(nèi)的膠態(tài)Fe2O3?XH2O 溶解成Fe3+,同時鹽酸中的H+與樹脂上的Fe3+Ca2+Mg2+發(fā)生交換,使樹脂逐步轉(zhuǎn)成氫型,投入運行前再轉(zhuǎn)化成鈉型。此法簡單易行。但在實際應(yīng)用中,要想充分復(fù)蘇鐵"中毒" 樹脂,必須將鹽酸的濃度加大到10%以上,這樣既增加了處理費用,也易損壞交換器的防腐層。

3.2 鹽酸-食鹽復(fù)蘇法

機理:將4%的鹽酸和4%的食鹽溶液加入"鐵中毒"樹脂中,充分浸泡。鹽酸的主要作用是溶解Fe2O3?XH2O。食鹽中的Na+連同鹽酸中的H+和樹脂上的Fe3+Fe2+Ca2+Mg2+進(jìn)行交換,使樹脂逐步轉(zhuǎn)變成氫鈉混合型,投入運行前再生轉(zhuǎn)換成鈉型即可。此法是一種較常用的方法。但也存在著鹽酸和食鹽用量大,耗時長,復(fù)蘇處理不徹底等缺點。

3.3 鹽酸-食鹽-亞硫酸鈉復(fù)蘇法

機理:將4%的鹽酸、4%的食鹽和0.08%的亞硫酸鈉混合液加入鐵"中毒"樹脂中充分浸泡。鹽酸和食鹽的作用同上。Na2SO3 中的SO32-Fe3+還原成Fe2+,從而減少樹脂對Fe3+的結(jié)合,且反應(yīng)生成的H+又能促進(jìn)Fe2O3?XH2O 的溶解,

反應(yīng)式為:SO32-+2Fe3++H2OSO42-+Fe2++2H+

最后再將氫鈉混合型樹脂轉(zhuǎn)化為鈉型樹脂即可投入使用。需要注意的是,Na2SO3 濃度應(yīng)由實驗確定,一般不應(yīng)大于0.1%,因為Na2SO3 濃度過高,易產(chǎn)生SO2 氣體,再者產(chǎn)物SO42-濃度增大,會產(chǎn)生CaSO4 沉淀。

實踐證明,用這種方法處理鐵"中毒"樹脂,復(fù)蘇劑耗量少,耗時短,且復(fù)蘇劑中鹽酸濃度低,對交換器腐蝕性較小,復(fù)蘇效果較好,是一種較理想的處理方法。

4、預(yù)防措施

①含鐵地下水必須進(jìn)行必要的除鐵處理后,方可進(jìn)入交換器。常用的除鐵方法有:曝氣除鐵法、錳砂過濾除鐵法等。

②直接以深井水或自來水為水源時,應(yīng)在陽床進(jìn)水泵前設(shè)置過濾器性產(chǎn)純凈水時,進(jìn)水管道應(yīng)采用不銹鋼管道或其它不含鐵元素的管道,以防流水將一些鐵的腐蝕產(chǎn)物帶進(jìn)交換器。

③加強水處理設(shè)備及管道的防腐工作。定期檢查交換器內(nèi)部再生裝置及防腐層,發(fā)現(xiàn)損傷應(yīng)及時處理。鹽液輸送管道要采用不銹鋼管,防止管道腐蝕產(chǎn)生鐵化合物,污染樹脂。

 

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